压电陶瓷

压电陶瓷

压电陶瓷是一类具有压电特性的电子陶瓷材料.与典型的不包含铁电成分的压电石英晶体的主要区别是：构成其主要成分的晶相都是具有铁电性的晶粒. 由于陶瓷是晶粒随机取向的多晶聚集体，因此其中各个铁电晶粒的自发极化矢量也是混乱取向的. 为了使陶瓷能表现出宏观的压电特性，就必须在压电陶瓷烧成并于端面被复电极之后，将其置于强直流电场下进行极化处理，以使原来混乱取向的各自发极化矢量沿电场方向择优取向. 经过极化处理后的压电陶瓷，在电场取消之后，会保留一定的宏观剩余极化强度，从而使陶瓷具有了一定的压电性质.

1880年，居里兄弟首先发现电气石的压电效应，从此开始了压电学的历史。

1881年，居里兄弟实验验证了逆压电效应，给出石英相同的正逆压电常数。1894年，Voigt指出，仅无对称中心的二十种点群的晶体才有可能具有压电效应，石英是压电晶体的一种代表，它被取得应用。第一次世界大战，居里的继承人郎之万，最先利用石英的压电效应，制成了水下超声探测器，用于探测潜水艇，从而揭开了压电应用史篇章。

压电材料及其应用取得划时代的进展应归咎于第二次世界大战中发现了BaTiO3陶瓷，1947年，美国Roberts在BaTiO3陶瓷上，施加高压进行极化处理，获得了压电陶瓷的电压性，随后，日本积极开展利用BaTiO3压电陶瓷制作超声换能器、高频换能器、压力传感器、滤波器、谐振器等各种压电器件的应用研究，这种研究一直进行到50年代中期。

1955年，美国B.Jaffe等人发现了比BaTiO3压电性更优越的PZT压电陶瓷，促使压电器件的应用研究又大大地向前推进了一大步。BaTiO3时代难于实用化的一些用途，特别是压电陶瓷滤波器和谐振器，随着PZT的问世，而迅速地实用化，应用声表面波（SAW）的滤波器、延迟线和振荡器等SAW器件，在七十年代后期也取得了实用化。

80年代后期至今，人们研制出驰豫铁电体陶瓷材料，在此基础上有成功研制出驰豫铁电体单晶材料，为三维超声波成像奠定了基础。目前，人们将纳米技术应用到压电材料的制作工艺上已取得新的突破。
目前，世界各国正在大力研制开发无铅压电陶瓷，以保护环境和追求健康，预计2008后形成产业化生产。

自1942年第一个陶瓷型压电材料钛酸钡诞生以来，作为压电陶瓷的应用产品，已遍及人们生活的各个方面。压电材料作为机电耦合的纽带，其应用大致可分为两大方面:以压电谐振器为代表的压电陶瓷频率控制器件方面的应用和作为机械能与电能相互转换的准静态的应用。

极化后的压电陶瓷，即压电振子，具有由其尺寸所决定的固有振动频率，利用压电振子的固有振动频率和压电效应可以获得稳定的电振荡。当所加电压的频率与压电振子的固有振动频率相同时会引起共振，振幅大大增加。此过程交变电场通过逆压电效应产生应变，而应变又通过正压电效应产生电流，实现了电能和机械能最大限度地互相转换。利用压电振子这一特点，可以制造各种滤波器、谐振器等器件。这些器件具有成本低、体积小、不吸潮、寿命长，频率稳定性好，等效品质因数比LC滤波器高，适用的频率范围宽，精度高，特别是用在多路通讯、调幅接收以及各种无线电通讯和测量仪器中能提高抗干扰能力。所以目前已取代了相当大一部份电磁振荡器和滤波器，而且这一趋势还在不断发展中。

压电变压器是利用压电效应的电能和机械能相互转换的特性制备而成，由输入端和输出端两部分组成，其电极化方向相互垂直。输入端沿厚度方向极化，施加交变电压后作纵向振动，由于逆压电效应，输出端就会有高压输出。压电陶瓷变压器是一种新型固态电子器件，与传统的电磁式变压器相比具有结构简单、体积小、重量轻、变压比大、稳定性好、无电磁干扰及噪声、效率高、能量密度大、安全性高、无绕组、不可燃烧、无漏磁现象及电磁辐射污染等的优点。依据压电陶瓷变压器的工作模式可分为如下几类：Rosen型压电陶瓷变压器、厚度振动模式压电陶瓷变压器、径向振动模式压电陶瓷变压器等。近年来又出现了一些性能更好的压电变压器，如两输入端的三阶振动模式Rosen型压电陶瓷变压器和大功率多层压电陶瓷变压器。目前压电陶瓷变压器主要用作AC-DC、DC-DC等功率器件及高压发生器件上，如液晶显示器中的冷阴极管、霓虹灯管、激光管和小型X光管、高压静电喷涂、高压静电植绒和雷达显示管的驱动等。

压电换能器是利用压电陶瓷的压电效应和逆压电效应实现电能和声能的相互转化。压电超声换能器就是其中的一种，它是水下发射和接收超声波的水声器件。处于水中的压电换能器在声波的作用下，换能器两端会感应出电荷来，这就是声波接收器；若在压电陶瓷片上施加一个交变电场，陶瓷片就会时而变薄时而变厚，同时产生振动，发射声波，这就是超声波发射器。压电换能器在工业中还被广泛用作水中导航、海洋探测、精密测量、超声清洗、固体探伤以及医学成像、超声诊断、超声疾病治疗等方面。当今压电超声换能器的另一个应用的领域是遥测和遥控系统，其具体应用实例主要有：压电陶瓷蜂鸣器、压电点火器、超声显微镜等。

压电超声马达是利用压电陶瓷的逆压电效应产生超声振动，将材料的微变形通过共振放大，靠振动部分和移动部分之间的摩擦力来驱动，无需通常的电磁线圈的新型微电机。与传统电磁马达相比，具有成本低、结构简单、体积小、高功率密度、低速性能好(可以实现低转速运行而不用减速机构)、转矩及制动转矩大、响应快、控制精度高，无磁场和电场，没有电磁干扰和电磁噪声等特点。压电超声马达由于自身的特点和性能上的优势，广泛应用于精密仪器、航天航空、自动控制、办公自动化、微型机械系统、微装配、精密定位等领域。目前，日本在该领域处于技术领先地位，已将压电超声马达普遍用于照相机、摄像机的自动调焦，并形成规模系列产品。

无铅压电陶瓷，也被称为环境协调性压电陶瓷，它要求陶瓷材料在制备、使用、废弃处理过程中不产生对环境可能有害的物质，以避免对人体健康造成危害，减少环境污染。然而，目前使用的压电陶瓷材料主要以PZT为基材料，其压电性能大大优越于其它压电陶瓷材料，而且可以通过掺杂改性和工艺控制调节材料的电学性能，以满足各种应用需求。当前工业上应用的各种含铅压电陶瓷材料中，氧化铅的含量约占材料总质量的60%以上，这些材料在元件制造、加工、储运、使用及其废弃物处理过程中，对人体和环境造成的危害是不言而喻的，因此无铅系环境友好型压电陶瓷材料是近年来研究与开发的重要方向和热点课题。目前，对无铅系压电材料的研究主要经历了从钛酸钡基、钛酸铋钠基、铋层状结构、铌酸盐基和钨青铜结构无铅压电陶瓷的研究过程，其中铌酸盐基无铅压电陶瓷是最有应用前景的无铅压电材料。虽然无铅压电陶瓷的开发和研究已经取得了较大的进步，但要让无铅压电陶瓷完全取代铅基压电陶瓷还无可能，无铅系压电陶瓷的研究与开发还将任重而道远。

为了在水听器的应用中发挥作用，压电复合材料在20世纪70年代逐步发展起来。压电复合材料是由压电陶瓷相和聚合物相按照一定的连接方式而构成的一种具有压电效应的功能复合材料。由于柔性聚合物相的加入，压电复合材料的密度、声阻抗、介电常数都降低了，而复合材料的优值和机电耦合系数提高了，克服了单纯的压电陶瓷的脆性和压电聚合物的高成本的弊端。压电复合材料除了用作水听器，还用于工业、医疗和通信领域。压电复合材料经过40多年的不断研究，其应用研究已经有了相当的进展，但它的完整理论还尚未建立起来，其应用开发还有待充分挖掘。当前，压电复合材料的研究主要集中在开发连接类型、改进成型工艺和制备多功能器件等方面。

近年来随着纳米技术的飞速发展，纳米陶瓷逐步受到人们的关注。纳米粉体经成型和烧结，形成致密、均匀的块体纳米陶瓷，材料的韧性、强度和超塑性大幅提高，克服了工程陶瓷的许多不足，并对材料的力学、电学、热学、磁学、光学等性能产生重要影响。通过精选材料组成体系和添加纳米级颗粒、晶须、晶片纤维等加以改性，可以获得高性能和低温烧结兼优的纳米压电陶瓷材料。通过控制纳米晶粒的生长可获得量子限域效应,以及性能奇异的铁电体，以提高压电热解材料机电转换和热释性能。近年迅速发展的各类压电变压器、压电驱动器、大功率超声焊接技术、压电式振动给料器、超声CVD新工艺和核电站相配套的大功率超声工程都是纳米陶瓷在压电方面的应用。

1、声音转换器声音转换器是最常见的应用之一。像拾音器、传声器、耳机、蜂鸣器、超声波探深仪、声纳、材料的超声波探伤仪等都可以用压电陶瓷做声音转换器。如儿童玩具上的蜂鸣器就是电流通过压电陶瓷的逆压电效应产生振动，而发出人耳可以听得到的声音。压电陶瓷通过电子线路的控制，可产生不同频率的振动，从而发出各种不同的声音。例如电子音乐贺卡，就是通过逆压电效应把交流音频电信号转换为声音信号。

2、压电引爆器自从第一次世界大战中英军发明了坦克，并首次在法国索姆河的战斗中使用而重创了德军后，坦克在多次战斗中大显身手。然而到了20世纪六七十年代，由于反坦克武器的发明，坦克失去了昔日的辉煌。反坦克炮发射出的穿甲弹接触坦克，就会马上爆炸，把坦克炸得粉碎。这是因为弹头上装有压电陶瓷，它能把相碰时的强大机械力转变为瞬间高电压，爆发火花而引爆炸药。

3、压电打火机煤气灶上用的一种新式电子打火机，就是利用压电陶瓷制成的。只要用手指压一下打火按钮，打火机上的压电陶瓷就能产生高电压，形成电火花而点燃煤气，可以长久使用。所以压电打火机不仅使用方便，安全可靠，而且寿命长，例如一种钛铅酸铅压电陶瓷制成的打火机可使用100万次以上。

4、防核护目镜核试验员带上用透明压电陶瓷做成的护目镜后，当核爆炸产生的光辐射达到危险程度时，护目镜里的压电陶瓷就把它转变成瞬时高压电，在1/1000s里，能把光强度减弱到只有1/10000，当危险光消失后，又能恢复到原来的状态。这种护目镜结构简单，只有几十克重，安装在防核护目头盔上携带十分方便。

5、超声波换能器适用于用于超声波焊接设备以及超声波清洗设备，主要采用大功率发射型压电陶瓷制作，超声波换能器是一种能把高频电能转化为机械能的装置，超声波换能器作为能量转换器件，它的功能是将输入的电功率转换成机械功率（即超声波）再传递出去，而它自身消耗很少的一部分功率。

6、声纳在海战中，最难对付的是潜艇，它能长期在海下潜航，神不知鬼不觉地偷袭港口、舰艇，使敌方大伤脑筋。如何寻找敌潜艇？靠眼睛不行，用雷达也不行，因为电磁波在海水里会急剧衰减，不能有效地传递信号，探测潜艇靠的是声纳------水下耳朵。压电陶瓷就是制造声纳的材料，它发出超声波，遇到潜艇便反射回来，被接收后经过处理，就可测出敌潜艇的方位、距离等。

1：正逆压电效应应用

2：压电陶瓷蜂鸣器|扬声器

3：压电陶瓷拾音器

4：压电变压器

5：压电陶瓷点火器

常用的压电陶瓷有钛酸钡系、锆钛酸铅二元系及在二元系中添加第三种ABO3(A表示二价金属离子，B表示四价金属离子或几种离子总和为正四价）型化合物，如：Pb(Mn1/3Nb2/3）O3和Pb(Co1/3Nb2/3）O3等组成的三元系。如果在三元系统上再加入第四种或更多的化合物，可组成四元系或多元系压电陶瓷。此外，还有一种偏铌酸盐系压电陶瓷，如偏铌酸钾钠（Na0.5·K0.5·NbO3）和偏铌酸锶钡（Bax·Sr1-x·Nb2O5）等，它们不含有毒的铅，对环境保护有利。

先来看一种新型自行车减震控制器，一般的减振器难以达到平稳的效果，而这种ACX减震控制器，通过使用压电材料，首次提供了连续可变的减震功能。一个传感器以每秒50次的速率监测冲击活塞的运动，如果活塞快速动作，一般是由于行驶在不平地面而造成的快速冲击，这时需要启动最大的减震功能；如果活塞运动较慢，则表示路面平坦，只需动用较弱的减震功能。　综上所诉：压电陶瓷就是矢量转换材料　力--->；电　电--->；力　1次力电转化，典型应用：压电点火，称量传感　1次电力转换：制动器，执行器　电-->；力--->；形变--->；振动----声波-->；电声-->；超声等　形变--->；位移-->；检测　电->；力-->；电，压电变压器等等~　可以说，压电陶瓷虽然是新材料，却颇具平民性。它用于高科技，但更多地是在生活中为人们服务，创造美好的生活。压电陶瓷的主要原料还包括铅等有毒物质。下一阶段，无铅压电陶瓷和低温压电陶瓷将是发展的方向。

工艺流程图如下：配料--混合磨细--预烧--二次磨细--造粒--成型--排塑--烧结成瓷--外形加工--被电极--高压极化--老化测试。

一、配料：进行料前处理，除杂去潮，然后按配方比例称量各种原材料，注意少量的添加剂要放在大料的中间。

二、混合磨细：目的是将各种原料混匀磨细，为预烧进行完全的固相反应准备条件.一般采取干磨或湿磨的方法。小批量可采取干磨，大批量可采取搅拌球磨或气流粉碎的方法，效率较高。

三、预烧：目的是在高温下，各原料进行固相反应，合成压电陶瓷.此道工序很重要。会直接影响烧结条件及最终产品的性能。

四、二次细磨：目的是将预烧过的压电陶瓷粉末再细振混匀磨细，为成瓷均匀性能一致打好基础。

五、造粒：目的是使粉料形成高密度的流动性好的颗粒。方法可以手工进行但效率较低，高效的方法是采用喷雾造粒。此过程要加入粘合剂。

六、成型：目的是将制好粒的料压结成所要求的预制尺寸的毛坯。

七、排塑：目的是将制粒时加入的粘合剂从毛坯中除掉。

八、烧结成瓷：将毛坯在高温下密封烧结成瓷。此环节相当重要。

九、外形加工：将烧好的制品磨加工到所需要的成品尺寸。

十、被电极：在要求的陶瓷表面设置上导电电极。一般方法有银层烧渗、化学沉积和真空镀膜。

十一、高压极化：使陶瓷内部电畴定向排列，从而使陶瓷具有压电性能。

十二、老化测试：陶瓷性能稳定后检测各项指标，看是否达到了预期的性能要求。

压电陶瓷的制造特点是在直流电场下对铁电陶瓷进行极化处理，使之具有压电效应。一般极化电场为3～5kV/mm，温度100～150°C，时间5～20min。这三者是影响极化效果的主要因素。性能较好的压电陶瓷，如锆钛酸铅系陶瓷，其机电偶合系数可高达0.313～0.694。